Chế tạo thiết bị đánh giá nhanh chất lượng môi trường nước biển ven bờ
Ô nhiễm môi trường ñã và ñang là một thực trạng báo ñộng ở Việt Nam. Một
trong những nguyên nhân là sự hạn chế về trang bị kỹ thuật giúp ñánh giá nhanh hiện trạng
môi trường. Kết quả ñánh giá môi trường tại chỗ sẽ giúp các nhà quản lý cũng như người dân
có những ñịnh hướng và giải pháp phù hợp. Dựa trên mục tiêu này, nhóm nghiên cứu chúng
tôi ñã phát triển thiết bị ño quang phổ hấp thu cầm tay và bộ hóa chất ñể xác ñịnh nhanh 3 chỉ
tiêu dinh dưỡng trong môi trường nước biển gồm nitrit (NO2-), amoni (NH4+) và photphat
(PO43-). Thử nghiệm cho thấy, máy quang phổ hấp thu cầm tay và bộ thuốc thử ñạt giới hạn
phát hiện là 0,38 ppb NO2-, 5,8 ppb NH4+ và 34 ppb PO43-. Bước ñầu của việc phát triển,
nhóm nghiên cứu ñã thành công trong việc chế tạo thiết bị cầm tay và bộ hóa chất làm việc tốt
trong ñiều kiện của Việt Nam, thuận tiện cho việc ño ñạt ngoài môi trường, chất lượng ñảm
bảo khi so sánh với bộ kit nhập khẩu, dễ dàng chế tạo, giá thành thấp, phù hợp với thị trường
của Việt Nam nên có thể cung cấp rộng rãi cho cộng ñồng.
Tóm tắt nội dung tài liệu: Chế tạo thiết bị đánh giá nhanh chất lượng môi trường nước biển ven bờ
T p chí Khoa h c và Công ngh bi n T10 (2010). S 1. Tr 37 - 49 CH T O THI T B ðÁNH GIÁ NHANH CH T L Ư NG MÔI TR Ư NG N Ư C BI N VEN B NGUY N THÀNH ð C, NGUY N MINH TRÚC, LÊ THÀNH D ŨNG, V Ũ TR NG HÙNG Tr ư ng ð i h c Khoa h c T nhiên, Thành ph H Chí Minh Tóm t t: Ô nhi m môi tr ư ng ñã và ñang là m t th c tr ng báo ñ ng Vi t Nam. M t trong nh ng nguyên nhân là s h n ch v trang b k thu t giúp ñánh giá nhanh hi n tr ng môi tr ư ng. K t qu ñánh giá môi tr ư ng t i ch s giúp các nhà qu n lý c ũng nh ư ngư i dân có nh ng ñ nh h ư ng và gi i pháp phù h p. D a trên m c tiêu này, nhóm nghiên c u chúng tôi ñã phát tri n thi t b ño quang ph h p thu c m tay và b hóa ch t ñ xác ñ nh nhanh 3 ch - + tiêu dinh d ư ng trong môi tr ư ng n ư c bi n g m nitrit (NO 2 ), amoni (NH 4 ) và photphat 3- (PO 4 ). Th nghi m cho th y, máy quang ph h p thu c m tay và b thu c th ñ t gi i h n - + 3- phát hi n là 0,38 ppb NO 2 , 5,8 ppb NH 4 và 34 ppb PO 4 . B ư c ñ u c a vi c phát tri n, nhóm nghiên c u ñã thành công trong vi c ch t o thi t b c m tay và b hóa ch t làm vi c t t trong ñi u ki n c a Vi t Nam, thu n ti n cho vi c ño ñ t ngoài môi tr ư ng, ch t l ư ng ñ m b o khi so sánh v i b kit nh p kh u, d dàng ch t o, giá thành th p, phù h p v i th tr ư ng c a Vi t Nam nên có th cung c p r ng rãi cho c ng ñ ng. I. M ð U Khoa h c k thu t c a Th gi i ñã phát tri n m nh m l ĩnh v c công ngh ch t o các thi t b ñánh giá ch t l ư ng môi tr ư ng t nhiên [1, 5]. Nhu c u qu n lý môi tr ư ng ñòi h i ph i nghiên c u, thi t k ch t o các thi t b xác ñ nh nhanh, chu n m c ch t lư ng môi tr ư ng nh m ñ m b o s c kh e cho ng ư i dân và hi u qu trong phát tri n kinh t , ñ c bi t là trong l ĩnh v c ngh cá, nuôi tr ng th y h i s n, du l ch, ngh d ư ng ven bi n [1]. Tuy nhiên, th c t áp d ng các chu n m c qu n lý trong ño ñ c, phân tích, ñánh giá ñ nh l ư ng ch t l ư ng môi tr ư ng bi n Vi t Nam g p r t nhi u khó kh ăn do h n ch v ki n th c, k thu t c ũng nh ư trang thi t b cho c ng ñ ng. C ăn c vào nhu c u b c xúc c a th c t phát tri n các ngành kinh t , xã h i ven bi n, c ũng nh ư kh n ăng và ñi u ki n th c ti n c a Vi t Nam, chúng tôi m nh d n ñ t ra nhi m v nghiên c u, ch t o m t thi t b ñơn gi n, r ti n nh ưng v n ñáp ng ñư c các tiêu chu n k thu t, ñ chu n xác hóa h c ñ xác ñ nh m t s ch tiêu quan tr ng trong môi tr ư ng n ư c bi n. Tr ư c m t,v i s khuy n khích và tài tr tài chính c a ñ tài c p Nhà n ư c KC 09-07, t p th tác gi ñã ti n - + 3- hành nghiên c u ch t o b “kít “ xác ñ nh nhanh, chính xác 3 anion NO 2 , NH 4 , PO 4 37 trong n ư c bi n. Hi n nay, các công ty hóa ch t và thi t b l n trên Th gi i c ũng ñã ch t o nhi u lo i b “kit” nh m ñánh giá bán ñ nh l ư ng các ch t khác nhau ph c v trong các ngành v sinh, y t công c ng, môi tr ư ng Các b “kit” này ñang ñư c bán r ng rãi t i Vi t Nam v i giá thành cao do ph i ph thu c vào ngu n hóa ch t ph tr nh p kh u. M c ñích c a nhóm tác gi là mong mu n và ch ng minh kh n ăng ch t o ñ t tiêu chu n và ñ chính xác cho phép qua vi c phân tích ñ i chi u và so sánh v i các thi t b t ươ ng t nh p kh u các b “kit” t ươ ng t ñi kèm thi t b ño ñ h p th quang nh g n, ti n d ng cho nhi u m c tiêu c a th c t và thu n ti n cho vi c ño ñ c ngoài th c ñ a, giá thành th p, phù h p v i th tr ư ng c a Vi t Nam nên có th cung c p r ng rãi cho c ng ñ ng. Bài báo này công b các k t qu nghiên c u, thi t k và ch t o thi t b ño nhanh 3 - + 3- anion NO 2 , NH 4 , PO 4 trong n ư c bi n và các k t qu ng d ng ño ñ c th c t t i vùng bi n V ũng Tàu, Phan Thi t v i k t qu so sánh ñ i ch ng trên các thi t b nh p kh u c a hãng nh ư SHIMADZU 10-UV; SECONMAN S570. 1. Các nguyên lý khoa h c c ơ b n - Các nguyên lý khoa h c c ơ b n c a vi c thi t k thi t b ño nhanh 3 anion NO 2 , + 3- NH 4 , PO 4 ñã ñư c gi i thi u k trong công trình [3]. - Nguyên nhân chính s n sinh ra NO 2 trong t nhiên b t ngu n t ñ ng th c v t. Protein c a ñ ng th c v t b phân h y b i nhi u lo i vi sinh v t và ñư c chuy n hóa thành + các acid amin t do, sau ñó là s kh các amin ñ gi i phóng NH 4 và NH 3. Urease CO(NH ) + 2H O NH + +NH + HCO - 2 2 2 4 3 3 Trong môi tr ư ng t n t i lo i vi khu n nitrosomonas, có kh n ăng d tr n ăng l ư ng + - b ng cách oxit hóa NH 4 thành NO 2 : Nitrosomonas NH + + 1.5 O NO - +H OH + 2 + 4 2 2 2 - M t khác vi khu n nitrosomonas có th oxit hóa NH 2OH thành NH 3 và NO 2 . Nhi u h p ch t ch a nit ơ hòa tan trong n ư c ñã d n t i s t ăng n ng ñ các h p ch t nit ơ trong nư c b m t. Tr ư c h t là urê, s n ph m c a quá trình urê hóa trong t nhiên và phân bón, sau ñó là amoniac và mu i amoni t phân bón, t quá trình th i r a t chu trình dinh dư ng sinh h c c ũng nh ư t n ư c th i sinh ho t, nông nghi p và công nghi p. Nitrit là k t qu c a quá trình thoái hóa các h p ch t h u c ơ có ch a g c N trong chu trình nitrogen. Trong môi tr ư ng k khí v i s có m t c a ch t cho hydro h u c ơ x y ra s kh d hóa nitrat sang nitrit. Trong ña s tr ư ng h p, nhi u vi sinh v t kh nitrat thành nitrit h ơn là kh tr c ti p nitrit thành nit ơ t do. 38 Nitrit trong n ư c ph n l n do s chuy n hóa các ch t h u c ơ d ư i tác d ng c a vi sinh v t. Hi n nay m t l ư ng vô cùng l n phân bón nit ơ ñư c con ng ư i s d ng ñ phát tri n nông nghi p. Chính l ư ng phân bón này ñã b sung nhi u h p ch t ch a N d ư i - d ng NO 3 tiêu th nhanh trong ñ t. ðây c ũng là ngu n sinh ra b i các quá trình sinh h c. Các phân bón này có ñ tan r t l n trong n ư c do ñó d dàng gây ô nhi m ngu n n ư c ng m và n ư c b m t. Hàm l ư ng nitrit trong các dòng sông ngày càng t ăng ch ng t vi c t n th t nit ơ t phân bón trên ñ ng ru ng ngày càng l n. Theo ư c tính hàng n ăm có kho ng 30.000 t n nit ơ ñư c v n chuy n ra bi n d ư i d ng nitrat và nitrit. Trong nu c sông hàm l ư ng nitrit r t th p, ch kho ng 0.01 ppm, ch khi n ư c sông - b ô nhi m m i có th t ăng lên 0.05 ppm. N u nh ư n ư c ch a ch y u Nit ơ d ng NO 2 thì n ư c ñó ñã b ô nhi m trong m t th i gian dài. Amoniac xu t hi n trong các khu ñ m l y có ch a nhi u ch t mùn m c, vì ch t mùn - + + có th làm cho g c NO 3 b kh thành NH 4 . Ngoài ra, ion NH 4 còn là thành ph n chính c a các s n ph m công nghi p nh ư ñ m, thu c da, S t n t i c a NH 3 là y u t ñ ñánh giá m c ñ nhi m b n c a n ư c b m t, n ư c bi n, n ư c ng m, các vùng lân c n thành + ph và các khu công nghi p. Ion NH 4 t ươ ng ñ i không n ñ nh, d ư i tác d ng c a các y u t hóa h c, v t lý và sinh h c nó chuy n hóa thành các h p ch t khác c a N. Amoni + + t n t i trong n ư c hai d ng NH 3 và NH 4 , t l NH 3/NH 4 tùy thu c vào pH c a n ư c (khi nói amoni là ch chung c hai d ng trên). Phospho t n t i trong n ư c ch y u d ư i d ng phosphat, là k t qu c a các quá trình phong hóa, bào mòn ñ t ñá, ho c do chính tác ñ ng c a con ng ư i. Phosphat l i có th phân lo i thành ba d ng: Phospho h u c ơ: Là các d n xu t h u c ơ c a acid phosphoric nh ư DNA, RNA (các v t ch t di truy n), ATP (d tr và cung c p n ăng l ư ng cho ho t ñ ng c a t bào), hay các phospholipid. Trong môi tr ư ng n ư c t nhiên, phospho h u c ơ th ư ng n m trong pha l ơ l ng, trong xác các phiêu sinh v t, xác ñ ng th c v t ch ưa phân h y. Tuy nhiên, chúng s d n d n b các vi sinh v t phân h y chuy n v d ng vô c ơ. Polyphosphat: Là d ng t h p c a orthophosphat th ư ng không b n và d chuy n hóa thành các phosphat ñơ n. Polyphosphat t o ñư c ph c v i nhi u kim lo i, có ng d ng r ng rãi trong các ngành công nghi p ch ng ăn mòn và x lý n ư c. 39 Orthophosphat: Là d ng b n nh t c a phospho trong t nhiên, ñư c t o thành t quá trình phong hóa bào mòn ñ t ñá. Phospho trong ñ t ñá d n d n ñư c phóng thích dư i d ng ion phosphat vào môi tr ư ng n ư c. Orthophosphat trong ñ t th ư ng b các h t keo gi ch t, nh quá trình trao ñ i ion x y ra trên b m t r , orthophosphat ñư c cây h p th làm th c ăn. M t s lo i t o s d ng orthophosphat làm th c ăn, do v y hàm l ư ng phosphat trong n ư c b m t th ư ng không cao. Tuy nhiên do các ho t ñ ng tr c ti p ho c gián ti p t con ng ư i, hàm l ư ng orthophosphat có th cao b t th ư ng. N ư c th i sinh ho t th ư ng ch a l ư ng l n các ch t t y r a có ngu n g c t polyphosphat, ch t này b th y phân thành các orthophosphat. Các ho t ñ ng s n xu t nông nghi p c a con ng ư i c ũng th i vào môi tr ư ng các lo i phosphat qua phân bón, các ch t này b n ư c m ưa r a trôi vào sông h và ra bi n. 2. Thi t b và ph ươ ng pháp 2.1. Ch t o thi t b xác ñ nh Phosphat và Nit ơ, phiên b n PN01 V c ơ b n, máy quang ph h p thu, phiên b n PN01 có c u t o c ũng nh ư ho t ñ ng tươ ng t nh ư các máy quang ph h p thu phân t khác. Tuy nhiên, v i m c tiêu ñ ra là ch t o ñư c máy quang ph h p thu phân t nh g n, ti n l i khi di chuy n và ho t ñ ng n ñ nh, nên máy PN01 có thi t k , c u t o theo nguyên t c c a máy quang ph 2 kênh. Máy PN01 ño cùng lúc ánh sáng t ngu n qua kênh tham kh o (reference) và kênh m u (sample), (hình 1). Theo nguyên t c này thì máy PN01 s có tính n ñ nh cao. Light Cuvet Detector 10k Log-Amplifier Source Holder TL071 2 - 6 Reference D1 3 + LED Display Reference PHOTODIODE Log(Reference/Sample) Hi 10k +5V 123.4 TL071 GND 2 - 6 Sample D2 3 + LED PHOTODIODE Sample +12V -12V GND Power Supply Battery In+ +5V 4,8V 2100mAh In- GND +12V -12V Max Power 3W Hình 1: S ơ ñ m ch nguyên t c ho t ñ ng c a máy PN01 40 Máy quang ph h p thu phân t PN01 là lo i máy quang ph 2 kênh. G m 6 ph n chính (hình 1): 1. Ngu n ñi n (Power supply): Cung c p ñi n áp n ñ nh ñ nuôi h th ng. 2. Ngu n sáng PN01 (Light source): Cung c p b c x ñơn s c. 3. H c cuvet (Cuvet holder): chuyên dùng cho cuvet 1 cm. 4. ð u ño (detector): Chuy n ñ i tín hi u quang thành tín hi u ñi n. 5. M ch x lý tín hi u (log-amplifier): Khu ch ñ i tín hi u s ơ c p, và chuy n ñ i thành tín hi u ñ h p thu. 6. B hi n s (display): hi n th giá tr ñ h p thu. Do yêu c u ph i nh g n, d dàng di chuy n, nên ngu n phát x ánh sáng c a máy PN01 không dùng ñèn phát ph r ng và b ñơn s c nh ư các máy quang ph h p thu thông th ư ng mà ñây nó dùng m t LED phát quang phát ra b c x ánh sáng có vùng ph h p ng v i b ư c sóng c n. ð xác ñ nh nitrite (ph c màu azo ño t i b ư c sóng 540 nm), dùng ñèn led phát ánh sáng màu xanh lá cây (526 nm); xác ñ nh amoni (ph c màu indophenol ño t i b ư c sóng 635 nm), chúng tôi dùng ñèn led phát b c x màu ñ (650 - 760 nm); v i phosphate (ph c d ña phospho molybdate có hai m ũi h p thu t i 700 nm và 880 nm), ñ ñ t ñư c ñ nh y cao thì ph i ño t i b ư c sóng 880 nm b ng ñèn led IR. Tuy nhiên do h n ch v m t linh ki n c a công t c chuy n và ñ u dò, nên ñây chúng tôi ch n s d ng ñèn led phát ánh sáng màu ñ chung v i ñèn led ñ ño amoni. V i vi c s d ng ñèn led phát b c x ánh sáng có vùng ph h p t ươ ng ng c n thi t giúp làm gi m giá thành s n ph m, d dàng thay th và s d ng. Ngoài ra, do ñèn led là lo i ñèn có công su t tiêu th n ăng l ư ng th p (0,15 - 0,4W), h s ph n h i cao, nhanh n ñ nh nên s không ph i ch ñèn n ñ nh và ti t ki m ñi n. Ti n l i th hai là các lo i ñèn led phát b c x ánh sáng màu hi n ñang ñư c s d ng r ng rãi cho m c ñích trang trí nên d dàng mua m i và thay th t i Vi t Nam. Chi ti t quan tr ng k ti p trong máy quang ph h p thu là ñ u dò. ñây, chúng tôi s d ng diode quang, là linh ki n chuy n ñ i tuy n tính tín hi u quang thành tín hi u ñi n. Ưu ñi m c a lo i diode quang này là chúng r t nh y sáng và b n trong ñi u ki n nhi t ñ i. Tín hi u ñi n sau khi ra kh i ñ u ño, s ñư c khu ch ñ i b ng IC op-am TL071 tr ư c khi ñi vào m ch x lý tín hi u. Trong m ch x lý tín hi u, n ăng l ư ng truy n quang s ñư c x lý và chuy n ñ i thành ñ h p thu b ng ic LM 394. Ưu ñi m c a ic này là ít nhi u, ñ n ñ nh cao, kho ng tuy n tính r ng. Tuy nhiên, nh ư c ñi m c a nó là h s chuy n ñ i log th p phân th ư ng khác 1 do ic này ho t ñ ng ph thu c nhi u vào các linh ki n ph tr bên 41 ngoài. Trong ñ nh h ư ng c i ti n, chúng tôi quy t ñ nh thay th ic LM 394 b ng ic ICL 8048. Tuy nhiên, do h n ch v m t th i gian nên ic 8048 v n ch ưa ñư c ch y th . D a trên các thi t b s d ng, m ch c p ngu n ñư c thi t k ñ ñ m b o cung c p ñi n áp ñ và n ñ nh. Máy PN01 ñư c thi t k ñ s d ng 2 lo i ngu n là adapter c m ñi n (9 V) và pin (4 pin AA 2100 mAh). Khi s d ng máy ñ ño trong phòng thí nghi m hay n ơi có ngu n AC 220 V, có th s d ng ngu n c m adapter DC 9 V b ng cách g t nút ch nh ngu n v v trí 220 V. N u s d ng khi ñi th c ñ a hay nh ng n ơi không có ñi n thì s d ng pin có th x c l i, lo i AA 2100 mAh, v i pin này thì th i gian s d ng s là 8 gi . 2.2. T i ưu hóa th c nghi m quy trình xác ñ nh amoni trong n ư c bi n Quá trình t i ưu hóa quy trình xác ñ nh amoni trong n ư c bi n ñư c th c nghi m theo các tài li u ñã ñư c công b [2, 4, 5, 6]. - Hóa ch t: + Phenol: 10 g phenol/100 ml C 2H5OH. + Natri nitroprusside: 0.5 g natri nitroprusside/100 ml H 2O c t. + Natri citrate: hòa tan 200 g Natri Citrate + 24 g NaOH trong H 2O thành 1000 mL - Cách pha ch : Dung d ch PP: 50 mL Phenol + 37.5 mL Natri nitroprusside. Dung d ch OX: 100 mL dung d ch Natri citrate + v i 25 mL NaOCl 5,5%. - Lên màu trên cuvet - L y kho ng 5 mL m u n ư c, l c qua gi y l c 0.45 µm. - S d ng xy lanh y t : Hút chính xác 2.75 mL m u n ư c qua l c vào cuvet, thêm 90 µL thu c th PP và 160 µL thu c th OX - Sau 60 phút, ñem ño ñ h p thu trên máy PN01 (ch nh ch ñ ño amoni) v i dung d ch so sánh là n ư c c t và h n h p thu c th . 2.3. T i ưu hóa th c nghi m quy trình xác ñ nh nitrit trong n ư c bi n Quá trình t i ưu hóa quy trình xác ñ nh nitrit trong n ư c bi n ñã ñư c th c nghi m theo các tài li u ñã ñư c công b trong [2, 4, 6, 7]. - Hóa ch t + N ư c c t 42 + Dung d ch H 3PO 4 ñ m ñ c (85%) + Sulfanylamide + Dung d ch N-(1-naphthyl)-ethylene dihydrochloride (NED.2HCl): + Dung d ch chu n nitrite g c 250 ppm N: hòa tan 1.232 g NaNO 2 trong n ư c c t thành 1000 mL. Thêm 1 mL CHCl 3 ñ b o qu n. Dung d ch gi l nh có th s d ng trong 1 tháng. Dung d ch chu n làm vi c 250 ppb N : hút chính xác 1 mL dung d ch nitrite g c, ñ nh m c b ng n ư c c t thành 1000 mL, dung d ch s d ng trong ngày. - Cách pha ch : Thu c ith SFA : hòa tan 1g sulfanylamide trong 70 mL H 3PO 4 ñ m ñ c và n ư c c t thành 100 mL. Dung d ch b n trong m t tháng n u ñư c b o qu n trong bình t i màu. Thu c th NED : hòa tan 0.07 g NED.2HCl trong n ư c c t thành 100 mL. Dung d ch b n trong m t tháng n u ñư c b o qu n l nh trong bình t i màu. - Lên màu trên cuvet - L y 5 mL m u n ư c, l c qua gi y l c 0.45 µm. - Hút chính xác 3 mL m u n ư c qua l c vào cuvet, thêm 150 µL thu c th SFA và 100 µL thu c th NED. - Sau 5 phút, ñem ño ñ h p thu trên máy PN01 (ch nh ch ñ ño nitrite) v i dung d ch so sánh là n ư c c t và h n h p thu c th . 2.4. T i ưu hóa th c nghi m quy trình xác ñ nh photphat trong n ư c bi n - Hóa ch t + N ư c c t 2 l n + Dung d ch H 2SO 4 ñ m ñ c + Dung d ch amoni molypdate g c 10000 ppm Mo: cân 9.2017g (NH4) 6Mo 7O24 .4H 2O pha trong 500 mL n ư c c t. + Dung d ch kali antimonyl tartrat g c 1000 ppm Sb: cân 1.3720g K(SbO)C 4H4O6.1/2H 2Opha trong 500 mL n ư c c t. + Dung d ch axit ascorbic g c 10000 ppm: cân 2.5 g L-Ascorbic axit pha trong 250 mL n ư c c t, dung d ch có th s d ng trong vòng m t tu n nhi t ñ phòng. 3- + Dung d ch chu n phosphate g c 1000 ppm PO 4 : cân 0.6877g (NH 4)2HPO 4 pha 43 trong 500 mL n ư c c t. 3- Dung d ch chu n trung gian 100 ppm PO 4 : rút chính xác 10 mL dung d ch phosphate g c, ñ nh m c b ng n ư c c t ñ n 100 mL. 3- Dung d ch chu n làm vi c 10 ppm PO 4 : rút chính xác 50 mL dung d ch chu n trung gian, ñ nh m c b ng n ư c c t ñ n 500mL. - Pha h n h p thu c th Cho vào bình ñ nh m c 250 mL: 100 mL n ư c c t, 17.2 mL dung d ch H 2SO 4 ñ m ñ c, ñ ngu i. Thêm ti p 62.5 mL dung d ch amoni molypdate g c, 25 mL dung d ch kali antimonyl tartrat g c và 125 mL dung d ch axit ascorbic g c. ð nh m c b ng n ư c c t. H n h p thu c th có màu vàng nh t, n ñ nh trong 4 h. - Lên màu trên cuvet - L y 5 mL m u n ư c, l c qua gi y l c 0.45 µm. - Hút chính xác 3.6 mL m u n ư c qua l c vào cuvet, thêm 0.4 mL thu c th . - Sau 10 phút, ñem ño ñ h p thu trên máy PN01 (ch nh ch ñ ño phosphate) v i dung d ch so sánh là n ư c c t và h n h p thu c th . 3. Kh o sát các quy trình phân tích b ng máy PN01 trong th c ti n N i dung kh o sát bao g m nghiên c u các thông s nh ư ñ nh y c a máy so sánh v i m t máy quang ph UV – VIS, ñ l p l i c a ñư ng chu n, ph ươ ng sai tái hi n so sánh v i m t máy quang ph UV – VIS khác. 3.1. Phân tích amoni So sánh gi i h n phát hi n và gi i h n ñ nh l ư ng v i máy SHIMADZU 10-UV: 1.000 1.000 Abs y = 0.9893x + 0.1005 Abs 0.800 R2 = 0.9993 0.800 0.600 0.600 y = 0.9576x + 0.0997 R2 = 0.998 0.400 0.400 0.200 0.200 Amoni ppm 0.000 Amoni ppm 0.000 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 PN01 SIMADZU 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 Hình 2: ð l p l i c a ñư ng chu n quy Hình 3: So sánh dãy chu n v i máy trình phân tích amoni trên máy PN01 ño SHIMADZU 10-UV cách nhau 8 gi 44 B ng 1: So sánh các thông s gi a hai máy trong quy trình phân tích amoni Các giá tr so sánh Máy PN01 Máy SHIMADZU 10-UV LOD ppm NH 3 0,0058 0,00621 LOQ ppm NH 3 0,019 0,0204 Y = 0,9893x +0,1005 Y = 0,9612x + 0,102 Ph ươ ng trình ñư ng chu n R2 = 0,9993 R2 = 0,9974 Ph ươ ng sai tái hi n 0,000209 0,000227 V y trong quy trình phân tích amoni, hai máy có ñ chính xác t ươ ng ñươ ng nhau. Máy PN01 có ph n nh y h ơn và ñ tuy n tính cao h ơn. 3.2. Phân tích Nitrit So sánh gi i h n phát hi n và gi i h n ñ nh l ư ng v i máy SHIMADZU 10-UV: 1.000 1.200 Abs Abs y = 0.0051x - 0.0072 1.000 0.800 R2 = 0.9981 0.800 0.600 0.600 0.400 0.400 y = 0.0041x + 0.0015 R2 = 0.9996 0.200 0.200 Conc (ppb) nitrit ppb 0.000 0.000 0 40 80 120 160 200 0 50 100 150 200 250 PN01 Shimazu Hình 4: ð l p l i c a ñư ng chu n quy Hình 5: So sánh ñư ng chu n c a quy trình trình nitrit trên máy PN01 nitrit gi a máy PN01 và máy SHIMADZU 10–UV B ng 2: So sánh các thông s phân tích c a quy trình phân tích nitrit gi a máy PN01 và máy SHIMADZU 10–UV Các giá tr so sánh Máy PN01 Máy SHIMADZU 10-UV LOD ppb NO 2 0,38 0,57 LOQ ppb NO 2 1,26 1,90 Y = 0,0041x +0,0015 Y = 0,0051x – 0,0072 Ph ươ ng trình ñư ng chu n R2 = 0,9996 R2 = 0,9981 Ph ươ ng sai tái hi n 4,33*10 -6 4,33*10 -6 45 Trong quy trình phân tích nitrit, máy PN01 có ñ tuy n tính và ñ nh y t t h ơn. Gi i h n ñ nh l ư ng nh ư v y b o ñ m ñ xác ñ nh ch tiêu nitrit trong n ư c b m t. 3.3. Phân tích Phosphat So sánh gi i h n phát hi n và gi i h n ñ nh l ư ng v i máy SECONMAN S570: 0.500 0.400 0.450 Abs Abs 0.350 y = 0.1618x - 0.0004 0.400 y = 0.2154x + 0.0063 R2 = 0.9999 0.350 0.300 R2 = 0.9994 0.300 0.250 0.250 0.200 0.200 y = 0.1618x - 0.0004 R2 = 0.9999 0.150 0.150 y = 0.165x + 0.0009 0.100 0.100 R2 = 0.9976 0.050 0.050 Phosphat ppm Phosphat ppm 0.000 0.000 0 0.5 1 1.5 2 2.5 PN01 SECONMAN S570 0 0.5 1 1.5 2 2.5 Hình 6: ð l p l i c a ñư ng chu n trong Hình 7: So sánh ñư ng chu n quy trình quy trình phân tích phosphat trên máy phân tích phosphat gi a máy PN01 và máy PN01 SECONMAN S570 B ng 3: So sánh các thông s gi a hai máy trong quy trình phân tích phosphat Các giá tr so sánh Máy PN01 Máy SECONMAN S570 3- LOD ppm PO 4 0,034 0,008 3- LOQ ppm PO 4 0,112 0,027 Ph ươ ng trình ñư ng Y = 0,1618x -0,0004 Y = 0,02154x + 0,0063 chu n R2 = 0,9999 R2 = 0,9994 Ph ươ ng sai tái hi n 3,00*10 -7 1,00*10 -6 Trong quy trình phân tích phosphat, ñ nh y c a máy PN01 th p h ơn máy SECONMAN S570 v n b o ñ m ñ xác ñ nh hàm l ư ng phosphat trong n ư c t nhiên. 3.4. Phân tích m u th c t Sau khi kh o sát các thông s trên, chúng tôi ti n hành làm ki m tra chéo gi a các phòng thí nghi m. S d ng máy PN01 ñ ño tr c ti p ngoài hi n trư ng t i b bi n Phan Thi t và V ũng Tàu, m u ñư c l y theo TCVN 6663 – 13: 2000 và ñem v phân tích t i phòng thí nghi m phân tích thu c B môn Hóa phân tích Tr ư ng ð i h c Khoa h c T nhiên th c hi n. 46 B ng 4: So sánh k t qu phân tích th c t gi a máy PN01 và Phòng thí nghi m ð a ñi m Amoni ppm Nitrit ppb Phosphat ppm L y m u Máy PN01 PTN HPT Máy PN01 Máy PN01 PTN HPT Vũng Không Không 10.52 Vũng Không Không Tàu Tàu phát hi n phát hi n phát hi n phát hi n Phan Không Không 4.83 Phan Không Không Thi Thi t phát hi n phát hi n t phát hi n phát hi n IV. K T LU N 1. V m t khoa h c ðã kh o sát và t i ưu hóa các quy trình phân tích amoni, nitrit, phosphat trong n ư c bi n. Chúng tôi ñã kh o sát và ñánh giá nh ng nh h ư ng c a m t s thành ph n và toàn b t ng th n ư c bi n ñ n toàn b quy trình phân tích. K t qu cho th y v i quy trình chúng tôi ñ ngh hoàn toàn không b nh h ư ng b i các thành ph n t ng th n ư c bi n. K t qu này có ý ngh ĩa v ñ ñúng và ñ chính xác c a quy trình ñư c nâng cao. Trong ph n nghiên c u thi t k ch t o máy quang ph h p thu phân t PN01 chúng tôi s d ng nh ng linh ki n ñi n t tiên ti n nh ư ñèn LED có b ư c sóng ch n l c, nhân quang ñi n ( ñ u dò) có ñ ph n h i và ñ tuy n tính cao, b hi n th tích h p. ðây là l ĩnh v c nghiên c u còn m i m trong n ư c ta do v y nh ng linh ki n và thi t b này hoàn toàn ph i nh p ngo i, do v y k t qu c a máy PN01 còn khiêm t n, song v i yêu c u phân tích các ion trong n ư c bi n thì máy hoàn toàn có th ñáp ng t t v ñ ñúng và ñ chính xác. Trong ph n nghiên c u ch t o b KIT các hóa ch t ñư c pha và dùng v i t l ti t ki m nh t do v y h n ch ñư c vi c th i tr l i môi tr ư ng nh ng hóa ch t ñ c h i. 2. V m t th c ti n Hi n nay, các ngành kinh t bi n: d u khí, khai khoáng, giao thông v n t i, ngh cá, nuôi tr ng h i s n, du l ch, ngh d ư ng ñang phát tri n r t m nh và ñóng góp trên 45% GDP c a Vi t Nam. Bên c nh nh ng l i ích kinh t không th ph nh n, các ngành này cũng ñang có nh ng tác ñ ng x u ñ n môi tr ư ng bi n. M t trong nh ng tác ñ ng x u ñó là làm ô nhi m vùng bi n, gây ra hi n t ư ng phú d ư ng do hàm l ư ng các mu i dinh dư ng P, N v ư t quá hàm l ư ng cho phép. Vì v y, vi c ñ nh l ư ng các mu i dinh d ư ng P, N là 1 yêu c u c p thi t trong công tác ñánh giá , b o v và qu n lý môi tr ư ng bi n. 47 Hi n nay, các ph ươ ng pháp phân tích trong phòng thí nghi m v n ñóng vai trò tích c c c a mình. Tuy nhiên, trong phân tích môi tr ư ng, nh t là môi tr ư ng bi n ñ ñánh giá ng ư i ta c n phân tích r t nhi u m u, ñòi h i thi t b và quy trình phân tích nhanh. B KIT PN01 phân tích nhanh này có nh ng ưu ñi m th c t nh ư: - Th i gian th c hi n ph n ng nhanh. - ð nh y và kho ng làm vi c phù h p v i hàm l ư ng th p c a các ion nghiên c u trong n ư c bi n. - Các thu c th ñư c tr n chung v i nhau rút ng n th i gian phân tích. - Các y u t c n nhi u có hàm l ư ng th p nên không gây nh h ư ng. - Chi phí cho m t m u phân tích r t th p. L i c m ơn: Chúng tôi chân thành c m ơn ð Tài KC09-07 ñã ng h , khuy n khích và h tr kinh phí ñ th c hi n nhi m v nghiên c u, thi t k ch t o thi t b PN 01. TÀI LI U THAM KH O 1. Nguy n Tác An (ch trì), 2005. Nghiên c u các gi i pháp b o v , ph c h i các h sinh thái r n san hô, c bi n và kh c ph c ô nhi m môi tr ư ng bi n t sinh. Báo cáo t ng k t ñ tài KC 09-07, 248 tr. Th ư vi n Vi n H i d ươ ng h c. 2. Fifield FW and Haines PJ, 2000. Environmental Analytical Chemistry, Blackwell Science. 3. Jacobson M., et. al., 2000. Earth System Science, Academic Press. 4. Lenore S. Clesceri, Arnold E. Greenberg, R. Rhodes Trussel, 1999. Standard Methods for the examination of water and wastewater, 17 th Edition, American Public Health Assosiation. 5. Richard Clinch J., et. al., 1988. An automated spectromphotometric field monitor for water quality parameters: Determination of ammonia, Analytica Chimica Acta 214, 401-407. 6. TCVN 6663 -14: 2000. Ch t l ư ng n ư c. L y m u. Ph n 14: H ư ng d n ñ m b o ch t l ư ng l y m u và x lý m u n ư c môi tr ư ng 25tr (A4). 7. TCVN 6178 – 1996 (ISO 6777 – 1984). Ch t l ư ng n ư c. Xác ñ nh nitrit. Ph ươ ng pháp tr c ph h p th phân t . 48 8. TCVN 6202 – 1996. Ch t l ư ng n ư c. Xác ñ nh ph tpho. Ph ươ ng pháp tr c ph dùng amoni molip ñat. 9. Sven Blomqvist and Susanna Westin, 1998. Interference from chromate, germanate, tungstate and vanadate when determining phosphate in aqueous solution by the phosphoantimonylmolybdenum blue method, Analytica Chimica Acta 358, 245-254. 10. Going J. E. and Eisenreich S. J., 2001. Spectrophotometric studies of reduced molybdoantimonylphosphoric acid, Analytica Chimica Acta 70, 95-106. 11. Drummond L. and Maher W., 1995. Determination of phosphorus in aqueous solution via formation of the phosphoantimonylmolybdenum blue complex. Re- examination of optimum conditions for the analysis of phosphate, Analytica Chimica Acta 302, 69-74. 12. Karl D. M. and Tien G., 1992 . Magic: A Sensitive and Precise Method for Measuring Dissolved Phosphorus in Aquatic Environments. Limnology and Oceanography 37, 105-116. DEVELOPMENT OF HANDY SPECTROMETER AND CHEMICAL KITS FOR QUICK ASSESSMENT OF SEAWATER QUALITY NGUYEN THANH DUC, NGUYEN MINH TRUC, LE THANH DUNG, VU TRONG HUNG Summary: Environmental pollution is a contemporary alert state in Vietnam. One of the reasons is the limit in facility to quickly assess the environmental conditions. A spontaneous assessment in field will help the environmental managers as well as the residents have appropriate solutions to eliminate risks. Our study aims to develop a handy spectrophotometer and chemical kits to determine three nutrient parameters in sea-water - + 3- including nitrite (NO 2 ), ammonium (NH 4 ) and phosphate (PO 4 ). The testing of this device - + 3- and chemical kits showed the detection limit 0.38 ppb NO 2 , 5.8 ppb NH 4 and 34 ppb PO 4 . As a first step in our study, we succeeded in manufacturing the handy device and chemical kits which work well in tropical conditions, suitable for field measurement, quality in comparison with imported chemical kits, easy to make, low cost and affordable to widely provide to the community. Ngày nh n bài: 30 - 12 - 2009 Ng ư i nh n xét: PGS. TSKH. Nguy n Tác An 49
File đính kèm:
- che_tao_thiet_bi_danh_gia_nhanh_chat_luong_moi_truong_nuoc_b.pdf